分流歧視是指在一定分流比條件下，不同樣品組分的實(shí)際分流比與原來設(shè)定（或測定）的分流比是不同的，這就會造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成與原來的樣品組成有差異，從而影響定量分析的準(zhǔn)確度。在分流進(jìn)樣中，常常存在分流歧視。

影響分流歧視的主要原因有：

a.樣品組分的不均勻汽化，以及汽化后的汽化狀態(tài)差異。

  即由于樣品中各組分的極性、沸點(diǎn)不同，因而汽化速度不同。由于汽化室里的樣品隨載氣流動，且樣品從汽化室進(jìn)入色譜柱的時間很短（以秒計(jì)），汽化速度不同，除了導(dǎo)致不同樣品組分進(jìn)入色譜柱時間不同外，不同組分進(jìn)入色譜柱的汽化狀態(tài)可能不*一樣。考察相對汽化快的組分與汽化慢的組分在分流口位置的組分濃度，汽化快的樣品組分濃度相對偏??；且一般分流流量遠(yuǎn)大于進(jìn)入柱內(nèi)流量，汽化慢、汽化不太*的組分，可能多從分流口流掉。

b.不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同。

  汽化溫度的設(shè)置，襯管的選擇，樣品組分的分子大小不同、極性差異、粘度不同，以及樣品汽化時的蒸汽膨脹因子差異，都影響擴(kuò)散速度。在合適的汽化溫度和襯管結(jié)構(gòu)時前提下，分子體積小、粘度小、蒸汽膨脹因子大的組分，擴(kuò)散速度較快。 擴(kuò)散慢的組分比擴(kuò)散快的組分，在分流位置的濃度大，可能多從分流口分掉。

c.分流比的大小，也影響分流歧視。

  不分流，就沒有分流歧視；對于同樣的樣品，分流越大，越有可能造成分流歧視。

如何消減“歧視”？

有分流，就有分流歧視。應(yīng)控制影響分流歧視的這些因素，以減少分流歧視對分離測定的影響。

① 為減少樣品組分的不均勻汽化和汽化后的汽化狀態(tài)差異，對分離測定的影響，可選擇較高的汽化溫度。

② 為減少不同樣品組分在載氣中的擴(kuò)散速度不同對分離測定的影響，除了汽化溫度的設(shè)置外，要選擇結(jié)構(gòu)適合分流的襯管。

③ 為減少分流比大小對分離測定的影響，在樣品濃度和柱容量允許的前提下，盡力選擇小點(diǎn)的分流比。

  針對具體的樣品對象，在汽化溫度合適、襯管結(jié)構(gòu)合理的前提下，可以按如下原則確定：

  如某樣品，當(dāng)重點(diǎn)考察的樣品組分，一般大分子、高粘度、蒸汽膨脹因子小，因而擴(kuò)散速度較慢，易多分流掉。如果該樣品組分含量低，分流歧視對分離的出峰情況和定量結(jié)果影響很大，宜選擇較小的分流比。具體實(shí)驗(yàn)時，應(yīng)結(jié)合實(shí)驗(yàn)?zāi)康模C合考慮這些影響因素。

  具體工作時，一般先分析樣品的性質(zhì)，初設(shè)條件，再通過實(shí)驗(yàn)優(yōu)化，選擇能減少分流歧視的條件。如不了解樣品的性質(zhì)，可先選稍大點(diǎn)的分流比測定，再實(shí)驗(yàn)優(yōu)化。

氣化室怎么設(shè)置？

  氣化室即進(jìn)樣口內(nèi)的腔室，其作用是將液體樣品瞬間氣化，然后再送入色譜柱。

  氣相色譜分析時，對氣化室的要求很高。首先，載氣在進(jìn)入氣化室與樣品接觸之前應(yīng)當(dāng)充分預(yù)熱，溫度應(yīng)接近氣化室溫度。因此，一般將載氣管路沿著加熱的氣化器金屬塊繞成螺管，或在金屬塊內(nèi)鉆有足夠長的載氣通路，使載氣能得到充分的預(yù)熱。為了減小樣品擴(kuò)散的，減少死體積，應(yīng)保證進(jìn)樣器能直接將樣品注入加熱區(qū)，因此氣化室的內(nèi)徑和總體積應(yīng)盡可能小，另外載氣進(jìn)入氣化室后，應(yīng)將氣化了的樣品迅速載入色譜柱，避免樣品反轉(zhuǎn)入氣化室引起色譜峰的擴(kuò)張，因此要選擇合適的載氣壓力和流量。氣化室是保證液體樣品瞬間氣化的加熱器腔體，腔體由不銹鋼加工而成。氣化室作為一個加熱器，必定會涉及到氣化溫度。作為一個“室“，必定有體積，也有死體積。當(dāng)然，還有進(jìn)樣口與襯管、墊片等輔助設(shè)備。也有相應(yīng)的指標(biāo)參數(shù)。氣化室的一般指標(biāo)參數(shù)如下：①氣化室溫度的選擇；②氣化室的體積；③氣化室的惰性；④色譜柱的初始溫度；⑤隔墊吹掃功能。